1 (54), 2 (55), 2010 / 149 It is shown that processes of unprepared recycled ma- terial melting and of refining processing make ecological danger. That is why one of the variants of ecological safety of refining processes is development and application of more low-toxic preparation and refining alloys. Б. М. НЕМЕНЕНок, Г. А. руМЯНцЕвА, л. в. ТриБуШЕвский, с. П. ЗАдруцкий, БНТу УДК 621.745.56 влИянИе технологИИ плавкИ в короткопламенной роторной печИ на состав пылегазовых выБросов Применение роторных печей дает наибольшую гибкость при плавлении кускового алюминиевого лома различных сортов, стружки и шлаков с со- держанием металла менее 20% [1, 2]. При работе роторной печи загруженное сырье благодаря вра- щению барабана перемещается таким образом, что создается каскад. Шихта под воздействием цен- тробежной силы и возникающего при этом трения поднимается на определенную высоту и затем па- дает вниз. В результате на поверхность попадает новый слой загруженного материала, который кон- тактирует с печными газами и футеровкой печи. Таким образом, происходит более быстрый и рав- номерный нагрев шихты [3–5]. Для достижения удовлетворительной степени извлечения алюминия необходимо применение большого количества флюсов (до 400 кг на 1 т алюминия), что приводит к образованию больших объемов отходящих газов, для очистки которых требуется дорогостоящая и сложная аппаратура. Кроме того, возникает проблема переработки со- левых шлаков, накапливающихся в больших коли- чествах [2]. При такой технологии плавки флюсы необходимы не только для защиты металла от окисления, но и выполнения ряда других задач. В качестве флюса применяется смесь солей NaCl и KCl, которая отличается термической ста- бильностью и высокой химической стойкостью по отношению к алюминию, обеспечивает макси- мально возможную разницу в плотности по срав- нению с алюминием, не оказывает отрицательного влияния на футеровку печи, создает оптимальное натяжение в пограничном слое по отношению к алюминию и оксидам, а также обладает хорошей способностью поглощать примеси и оксиды алю- миния [1, 6]. Высокое поверхностное натяжение между оксидной пленкой и алюминием и низкое значение данного показателя между флюсом и алю- минием приводят к отделению оксидной пленки и коагуляции металлических частиц. Этот эффект усиливается благодаря вращению барабана печи [3, 5]. При переработке на марочные сплавы алюми- ниевого лома и стружки важным показателем яв- ляется также металлургический выход, который зависит от технологии плавки, количества и соста- ва используемых флюсов. В качестве объекта исследования была выбрана короткопламенная роторная печь емкостью 800 кг, работающая на жидком топливе. Загрузка которот- копламенной роторной печи осуществлялась с по- мощью поворотной тележки грузоподъемностью до 100 кг через загрузочное окно, которое затем закрывалось подводимым на консолях горелочным щитом с блочной жидкотопливной горелкой типа БГ-Ж-0,34. Во время расплавления металлоотхо- дов печь располагалась горизонтально и была сое- динена с горелочным щитом через загрузочное окно, а дымовое окно примыкало к борову, переходя- щему в канал удаления дымовых газов. Дымовые газы отводились по ходу плавки с помощью венти- лятора-дымососа, подавались в циклон и далее в ды- мовую трубу. С целью локализации неконтролируе- мых выбросов в месте сочленения горелочного щита с корпусом роторной печи предусмотрен зонт, соеди- ненный с вытяжной вентиляцией. На первом этапе исследований анализ пылега- зовых выбросов от короткопламенной роторной печи проводили во время переплава шихты, состо- ящей из алюминиевых шлаков, сливов, спрессо- ванных банок из-под напитков и другого низко- сортного лома. При плавке использовали 8 % по- кровного флюса, который загружали вместе с пер- вой порцией шихты, составляющей 150 кг. 1 (54), 2 (55), 2010 150 / Пробы пыли в отходящих газах отбирали в га- зоходе от боровов перед циклоном на протяжении всей плавки. Параллельно определяли содержание в газах СО, NO и NOx с помощью электронного га- зоанализатора MSI 150 «EURO». Результаты ана- лизов показали резкие перепады концентраций анализируемых газов, что связано с частой разгер- метизацией печи при дозагрузке в нее переплавля- емых шлаков. При этом содержание СО и NOх по ходу плавки соответственно изменялось от 28 до 2520 и от 13 до 35 ppm. Концентрация NO колеба- лась в пределах 0–33 ppm. Максимальные выбросы пыли отмечались в на- чале плавки и на ее заключительной стадии при удалении сухого конечного шлака в контейнер. Если по ходу плавки запыленность не превышала 0,16 г/м3, то при очистке печи от шлака в конце плавки запыленность в виде пиковых выбросов достигала 0,95 г/м3 и продолжалась в течение 3–5 мин. Для более детального анализа использовали пыль, которая осаждалась в циклоне. На рис. 1 приведе- ны фотографии частиц пыли, полученные на ска- нирующем электронном микроскопе VEGA-II LMU. Из рисунка видно, что частицы пыли суще- ственно отличаются по размерам и степени почер- нения. Последнее свидетельствует об их разном химическом составе. В дальнейшем были изуче- ны энергетические спектры рентгенофлуоресцент- ного излучения элементов, входящих в состав пыли для 10 частиц. На рис. 2 даны примеры энер- гетических спектров для частиц пыли, обозначен- ных на рис. 1 под номерами 1, 6, 10. Полный хими- ческий состав исследованных частиц и их размеры приведены в табл. 1. Как видно из таблицы, химический состав ча- стиц пыли достаточно разнообразен и представлен широкой гаммой элементов как входящих в состав флюсов, так и содержащихся в переплавляемых отходах. При этом размерный диапазон частиц пыли достаточно широк и изменяется от 95 до 340 мкм, а также встречаются частицы со средним раз- мером примерно 640 мкм. Когда плавку ведут с небольшими добавками покровно-рафинирующего флюса, неизбежно об- разование на поверхности металлического распла- ва шлаковой фазы, которая представляет собой смесь, содержащую оксиды, хлориды, нитриды основных компонентов сплава, загрязнения, вно- симые шихтой, компоненты флюсов, частицы фу- теровки плавильного агрегата [7]. При механиче- ском перемешивании слипшиеся оксидные блоки образуют окатыши, в которых концентрируются соль и продукты окисления – оксид и нитрид алю- миния. В сыпучей составляющей шлака соли ока- Рис. 1. Электронное изображение частиц пыли, отобранных из циклона при плавке в короткопламенной роторной печи Т а б л и ц а 1. Химический состав и размер отдельных частиц пыли, отобранной из циклона от короткопламенной роторной печи Номер частицы Содержание элементов, мас.% Средний размер частиц, мкм C O Al Na K Ca Cl F Si Mg Fe Zn прочие элементы 1 − 37,64 7,05 1,21 1,52 5,49 0,28 − 0,25 0,81 12,40 2,07 29,81 Ti; 1,46 Cr 250 2 5,84 8,68 70,66 0,21 0,12 − 0,23 − 10,39 − 1,56 0,78 0,59 Mn; 0,93 Cu 260 3 27,47 37,10 18,65 2,96 2,10 1,31 5,34 3,44 0,22 1,09 − − 0,31 P 340 4 22,92 36,85 24,91 3,18 1,17 1,88 5,54 1,87 0,36 0,94 0,38 − − 190 5 7,32 20,58 68,61 0,66 0,28 − 0,30 1,31 0,29 − 0,57 − 0,08 P 168 6 12,79 35,16 30,62 6,62 1,78 0,60 9,06 3,39 − 0,30 − − − 95 7 1,34 31,19 43,37 0,64 0,10 0,34 0,71 − 0,68 1,98 0,24 − 19,41 N 205 8 8,37 14,49 63,99 0,24 0,10 − 0,49 0,70 8,20 0,79 0,85 0,95 0,82 Cu 168 9 7,02 13,69 65,04 1,04 0,48 0,39 − 1,38 0,43 2,36 0,29 − 0,17 Ti; 7,71 N 135 10 13,20 32,38 40,87 1,66 0,21 0,71 1,52 − 2,15 1,20 0,96 4,56 0,38 Cu; 0,11 P; 0,08 S 145 1 (54), 2 (55), 2010 / 151 Рис. 2. Энергетические спектры рентгенофлуоресцентного излучения элементов от частиц пыли № 1 (а), № 6 (б), № 10 (в) 1 (54), 2 (55), 2010 152 / залось меньше в 2 раза, а оксида и нитрида – в 3–5 раз, зато присутствовало много оксида кремния. Учитывая, что шлак является сухим и не смачива- ется расплавом, то благодаря мощному дымососу он уносится вместе с дымовыми газами и оседает в дымоотводящей системе и циклоне. Поэтому в составе пыли могут встречаться шпинели, ко- рунд, нитриды алюминия, карбидные соединения и хлориды щелочных металлов [8]. Учитывая высокую летучесть хлоридов, после их испарения в слое шлака могут происходить металлотермические реакции, сопровождающиеся резким повышением температуры в печи и приво- дящие к измельчению корольков алюминия и ок- сидов, что способствует их более интенсивному уносу [5]. Для выяснения механизмов потерь металла ис- следовали состав пыли, оседающей в различных участках дымохода при плавке в короткопламен- ной роторной печи. При определении состава пы- ли, помимо элементного анализа, использовали рентгеноструктурный анализ, позволяющий опре- делить металлический алюминий и алюминий, связанный в химические соединения. Образующи- еся при резком охлаждении отходящих газов ча- стицы металлического алюминия крупнее частиц оксидов или конденсированных частиц солевых возгонов, поэтому они оседают быстрее отдель- ных частиц печной пыли. В результате наибольшее содержание металлического алюминия имеет ме- сто в начале газохода и составляет 25–30 %. При загорании шлака в печи температура на поверхно- сти шихты резко возрастает и содержание метал- лического алюминия в местах накопления пыли достигает 50 % и наблюдаются многочисленные языки желтого пламени от сгорания натрия. На втором этапе исследований анализировали состав пылегазовых выбросов от короткопламен- ной роторной печи при плавке в ней стружки алю- миниевых сплавов в присутствии жидкого флюса. Первоначально в печь загружали покровно- рафинирующий флюс в количестве 40 % от массы переплавляемой стружки. После расплавления флюса и образования жидкой флюсовой ванны в нее порциями загружали стружку, которую заме- шивали в расплав за счет вращения печи. Общая запыленность в газоходе была значительно ни- же первой серии плавок и составляла не более 0,09 г/м3. Следует отметить также и повышенную концентрацию хлоридов в газоходе от боровов. Для выяснения данного явления были проана- лизированы обменные реакции между жидким алюминием и компонентами солевой фазы (NaCl, KCl) в присутствии компонентов газовой фазы. С большой вероятностью можно считать, что имеет место реакция, протекающая с образованием мо- нохлорида алюминия: (NaCl) + 3Al + 3/2O2 = {AlCl} + Al2O3 + {Na}, что подтверждает расчет значений изменений энер- гии Гиббса, ∆Gº1050 K = –1166240 Дж/(Cl, F, O). Металлический натрий в парообразном состо- янии диффундирует к поверхности солевого рас- плава, окисляется, образуя практически нелетучий оксид натрия Na2O (при 1050 К), но неограничен- но растворимый в хлоридах натрия и калия. Обра- зование субсоединений и натрия может протекать также по реакциям: 3(NaCl) + 3Al + 3/2{O2} → {AlCl3} + Al2O3 + 3{Na}, (NaCl) + 3Al + 3(Na2O) → {AlCl} + Al2O3 + 7{Na}, 3(NaCl) + 3Al + 3/2(Na2O) → {AlCl3} + Al2O3 + 9{Na}, (NaCl) + 3Al + 3/2{O2} → {AlCl} + Al2O3 + {Na} c ∆Gº1050 K соответственно –329940; –365570; –3050; –1166240. По мнению С. Б. Новичкова [5], образующийся натрий играет роль переносчика кислорода к гра- нице раздела «жидкий алюминий – солевой рас- плав» и обеспечивает окисление алюминия до Al2O3. Выделяющийся при этом летучий субхло- рид алюминия покидает реакционную зону и вме- сте с образованием Al2O3 вызывает безвозвратные потери металла. Субхлорид алюминия AlCl – ма- лоустойчивое соединение, которое распадается по реакции: 3{AlCl} → {AlCl3} + 2Al; ∆Gº1050 K = –58770 с образованием высокодисперсного алюминия, уно- симого отходящими газами. Чтобы оценить количество различных компо- нентов шихтовых материалов, теряемых в виде мелкой пыли, анализировали пробы пыли, улов- ленной газоочистными сооружениями. Результаты микрорентгеноспектрального анализа приведены в табл. 2. Из таблицы видно, что при таком варианте плавки в составе пыли содержится меньшее коли- чество компонентов и ее частицы имеют более стабильный состав. Такое положение можно объяснить следующи- ми причинами: во-первых, используется более ка- чественная шихта, во-вторых, нет прямого контак- та металла с газовой фазой и факелом пламени, что исключает интенсивное окисление компонен- тов сплава, разрушение хрупких оксидных плен 1 (54), 2 (55), 2010 / 153 и унос их отходящими газами. Основную массу пыли (более 70 %) составляют частицы NaCl и KCl, главные компоненты солевого шлака, что свидетельствует о значительных потерях соли с пылью при данной технологии плавки. Это происходит в основном за счет вращения печи в первом периоде плавке при расплавлении флю- са. Однако при такой технологии возникает не- обходимость переработки или захоронения зна- чительных объемов солевых шлаков, что только осложняет экологическую ситуацию при реци- клинге алюминия [9]. Проведенный анализ объемов и составов пы- легазовых выбросов, образующихся при плавке и рафинировании алюминиевых сплавов в различ- ных плавильных агрегатах, показал [10–12], что основную экологическую опасность представляют процессы плавки неподготовленного возврата и рафинирующей обработки. При использовании короткопламенных роторных печей для рециклин- га отходов алюминиевых сплавов ситуация суще- ственно осложняется за счет использования по- кровных и рафинирующих флюсов, обладающих повышенной летучестью, и накопления солевых шлаков, требующих утилизации или сложной пе- реработки. Поэтому одним из вариантов повыше- ния экологической безопасности процессов рафи- нирования является разработка и применение бо- лее низкотоксичных препаратов и рафинирующих составов. Т а б л и ц а 2. Результаты анализа пыли, отобранной из циклона при плавке алюминиевой стружки в короткопламенной роторной печи с 40 % флюса Номер пробы Содержание элементов, мас.% O F Cl Na K Mg Al Si C 1 14,96 8,89 32,56 18,14 9,29 0,58 3,00 0,48 12,10 2 16,30 9,46 31,96 17,48 9,36 0,25 2,88 0,34 11,97 3 14,26 8,76 33,06 17,69 9,84 0,53 2,78 0,50 12,58 4 13,62 7,98 34,46 18,02 10,18 0,62 2,24 0,36 12,52 5 15,53 9,23 32,71 17,76 9,39 0,59 2,34 0,38 12,07 Среднее 14,93 8,86 32,95 17,82 9,62 0,52 2,65 0,41 12,24 Литература 1. Ш м и т ц К. Технологии плавления материалов с большой удельной поверхностью // Цветные металлы. 2006. № 9. С. 109–113. 2. Х о м е н к о Л. Е., К о м и с с а р у к З. М. Некоторые вопросы переработки лома и отходов, содержащих алюминий // Экспресс-информация: Вторичная металлургия цветных металлов. 1985. Вып. 8. 3. Н о в и ч к о в С. Б. Использование компьютерного моделирования при разработке технологических процессов во вто- ричной металлургии. Иркутск, 2006. 4. Ш у р а н к о в С. Е. Разработка технологии переплава высокоокисленных отходов алюминиевых сплавов: Автореф. дис. … канд. техн. наук. Мн., 2001. 5. Н о в и ч к о в С. Б. Теория и практика переработки отходов алюминия в роторных наклонных печах: Автореф. дис. … д-ра техн. наук. Иркутск, 2007. 6. Флюсовая обработка и фильтрование алюминиевых расплавов / А. В. Курдюмов и др. М.: Металлургия, 1980. 7. Переработка шлаков алюминиевых сплавов методом центробежной фильтрации / А. Ю. Шустров и др. // Цветные ме- таллы. 2004. № 1. С. 70–73. 8. Ж о л н и н А. Г., Н о в и ч к о в С. Б. Структура и свойства алюминийсодержащих шлаков // Цветные металлы. 2006. № 5. С. 71–78. 9. Переработка упорного вторичного алюминиевого и медного сырья во вращающихся печах / В. И. Гель и др. // Цветные металлы. 2006. № 3. С. 56–59. 10. Исследование пылегазовых выбросов, образующихся при плавке и рафинировании алюминиевых сплавов в отража- тельных печах / С. П. Задруцкий и др. // Литье и металлургия. 2009. № 1. С. 78–85. 11. О вредных выбросах при плавке и рафинировании сплава АК9 в индукционных тигельных печах ИАТ-2,5 и ИАТ-6 / Б. М. Немененок и др. // Металлургия машиностроения. 2009. № 4. С. 43–46. 12. Пылегазообразование при плавке и рафинировании силуминов в печи САН-2,5 / Г. А. Румянцева и др. // Литейное про- изводство. 2009. № 11. С. 28–31.